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南京恒生制药有限公司污水处理

自行监测方案

一、污水处理水质取样检测方案

1.1   污水操作人员，于每个工作日上午8:30取调节池水、深度水解池出水、催化氧化池内水或中药高浓度废水储池内水、清水池水检测COD和pH，于每周一、四上午8:30取清水池水样检测总磷、悬浮物、氨氮，且每周二、五上午8:30取公司雨水总排口水样（若有即取样）检测COD、pH、总磷、悬浮物、氨氮。（具体检测操作规程和记录参见内部文件《污水处理站水质分析操作规程》。出水排放指标执行《污水综合排放标准GB8978-1996》表4一级标准。

1.2   检验完毕，应当对检验现场及各检验器具进行清洁与整理（具体操作规程参见内部文件《污水处理站水质分析操作规程》。

1.3    运行过程中，现场当班人员每4个小时检测调节池、脉冲厌氧池和UNITANK池上清液的pH值。当发现调节水解池污水pH≤6.8，应开启碱液投加计量泵，向调节水解池内投加氢氧化钠溶液（配制方法详见《污水站水处理药液、水质分析化学试液配制操作规程》（WF.ED.0091）。每隔10分钟测pH，直到调节水解池pH值回升到6.8以上。

1.4   每年下半年由工程设备部委托有资质的环境监测单位对公司污水排放进行监测一次。检测指标为COD、pH、总磷、氨氮、悬浮物、动植物油。

1.5     待监测结果出来后及时取回水质监测报告并妥善保存，年底统一交档案室归档。

二、自行监测水质检测方法

2.1      pH的测定

2.1.1    校准

2.1.1.1   校准工作由每日早班人员完成。按SETUP键，显示屏显示Clear buffer ，按ENTER键确认，清除以前的校准数据。

2.1.1.2   按SETUP键，直至显示屏显示缓冲液组“1.68 4.01 6.86 9.18 12.46”或您所要求的其他缓冲液组，按ENTER键确认。

2.1.1.3   将复合电极用蒸馏水或去离子水清洗，滤纸吸干后浸入第一种缓冲液（6.86），等到数值达到稳定并出现“S”时，按“STANDARDIZE”键，仪器将自动校准，如果校准时间较长，可按“ENTER”键手动校准。作为第一校准点数值被存储，显示“6.86”。

2.1.1.4   用蒸馏水或脱离子水清洗电极，滤纸吸干后浸入第二种缓冲液（4.01），等到数值达到稳定并出现“S”时，按“STANDARDIZE”键，仪器将自动校准，如果校准时间较长，可按“ENTER”键手动校准。数值作为第二校准点被存储，显示（4.01,6.86）和信息“% Slope * * Good Electrode”* * 显示测量的电极斜率值，如该测量值在90—105%范围内，可接受。如果与理论值有更大的偏差，将显示错误信息（Err），电极应清洗，并按上述步骤重新校准。

2.1.1.5   重复以上操作，完成第三点（9.18）校准。

2.1.2    测量

2.1.2.1   用蒸馏水或脱离子水清洗电极，用滤纸吸干后将电极浸入待测溶液。

2.1.2.2   等到数值达到稳定，出现“S”时，即可读取测量值。

2.1.2.3   测量完成后，电极用蒸馏水或脱离子水清洗后，浸入饱和氯化钾（KCl）溶液中保存。

2.2      化学需氧量（以下简称COD）的测定

2.2.1     硫酸亚铁铵标准滴定液的标定

2.2.1.1   每日临用前，必须用重铬酸钾标准溶液准确标定硫酸亚铁铵标准滴定液的浓度。

2.2.1.2    取5.00mL重铬酸钾标准溶液置于锥形瓶中，用水稀释至约100mL，缓慢加入30mL硫酸（密度为1.84g/ml），混匀，冷却后加三滴1,10—菲罗啉指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定，当溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记下硫酸亚铁铵滴定液的消耗毫升数。

2.2.1.3    计算公式：C（mol/L）= (5.00* 0.250) /V

                     式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位mol/L；

                                5.00—所取重铬酸钾标准溶液的体积，单位mL；

                                0.250—所取重铬酸钾标准溶液的浓度，单位mol/L；

                                V—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗毫升数，单位mL。

2.2.2     水样的检验

2.2.2.1    取10ml纯化水置于250ml锥形瓶中，进行空白试验。

2.2.2.2    向锥形瓶中加入5ml重铬酸钾标准溶液。

2.2.2.3    向锥形瓶中加入约0.2g硫酸汞，再放入5颗防爆沸玻璃珠。

2.2.2.4    将锥形瓶接到球星冷凝管下端，接通冷凝水。从冷凝管上端缓慢倒入15ml硫酸—硫酸银试剂。自混合液开始沸腾起回流两个小时。

2.2.2.5    待冷却后，用20-30ml纯化水自冷凝管上端冲洗冷凝管后，取下锥形瓶，再用水稀释至100ml左右。

2.2.2.6    溶液冷却至室温后，加入3滴1,10—菲绕啉指示剂。溶液用硫酸亚铁铵标准滴定液滴定。

2.2.2.7    溶液的颜色由黄色经绿色变为红褐色即为终点。记下空白滴定时硫酸亚铁铵标准滴定液的消耗毫升数V₁。

2.2.2.8    按相同的步骤取10ml待分析水样代替以上纯化水空白水样，其余试剂均相同。记下消耗硫酸亚铁铵标准滴定液消耗的毫升数V₂。

2.2.2.9    计算公式：COD（mg/L）=[C( V₁- V₂)*8000]/V₀

                      式中：C—硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，单位mol/L；

                                V₁—空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位mL；

                                V₂—待测水样所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，单位mL；

                                V₀—待测水样的体积，单位mL；

                                8000—1/4O₂的摩尔质量以mg/L为单位的换算值。

2.2.2.10    检验完后的废液倒入废液桶暂存，待桶装满后，统一倒入污水处理站化学原料药高浓度废水储池，并在水质分析检验废液处理记录登记。

2.3       氨氮的测定

2.3.1      校准曲线每个月第一周绘制一次

2.3.1.1    在8个50mL比色管中，分别加入0.00mL、0.50 mL、1.00 mL、2.00 mL、4.00 mL、6.00 mL、8.00 mL、10.00mL氨氮标准工作溶液，其所对应的氨氮含量分别为0.0ug、5.0ug、10.0ug、20.0ug、40.0ug、60.0ug、80.0ug、100.0ug，加水至标线。

2.3.1.2    加入1.0mL酒石酸钾钠溶液，摇匀，再加入纳氏试剂1.5mL，摇匀。放置10min后，在波长420nm下，用20mm比色皿，以水作参比，测量吸光度。

2.3.1.3    以空白校正后的吸光度为纵坐标，以其对应的氨氮含量（单位为ug）为横坐标，绘制校准曲线。

2.3.2     水样测定

2.3.2.1    清洁水样：直接取50mL，按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。

2.3.2.2    有悬浮物或色度干扰的水样，必须经过预蒸馏处理后才能进行测定。预蒸馏程序如下：

2.3.2.2.1   将50mL硼酸溶液移入接收瓶内，确保冷凝管出口在硼酸溶液液面以下。

2.3.2.2.2   分取250mL样品，测pH是否在6.0～7.4之间。若不在该范围内，加入几滴溴百里酚蓝指示剂，并用氢氧化钠溶液或盐酸溶液调整pH至6.0（指示剂呈黄色）～7.4（指示剂呈蓝色）之间。

2.3.2.2.3   加入0.25g轻质氧化镁及5颗玻璃珠，立即连接氮球和冷凝管。

2.3.2.2.4   加热蒸馏，使馏出液速率约为10mL/min，待馏出液达到200mL时，停止蒸馏，加水定容至250mL。

2.3.2.3     取经预蒸馏处理后的水样50mL，测pH，必要时需加一定量氢氧化钠溶液，调节pH至中性，按与校准曲线相同的步骤测量吸光度。

2.3.2.4    空白试验：用纯化水代替水样，按与样品相同的步骤进行处理和测定。

2.3.2.5    计算公式：C_N（mg/L）= (A_s-A_b-a)/(b*V)

                      式中：C_N—水样中氨氮的质量浓度，以氮计，单位mg/L；

                                 A_s—水样的吸光度；

                                 A_b—空白试验的吸光度；

                                 a —校准曲线的截距；

                                b —校准曲线的斜率；

                               V —所取试样体积，单位mL。

2.3.2.6    检验完后的废液倒入废液桶暂存，待桶装满后，统一倒入污水处理站化学原料药高浓度废水储池，并在水质分析检验废液处理记录上登记。

2.4       总磷的测定

2.4.1     工作曲线的绘制（每月绘制一次）

2.4.1.1    取7只50mL具塞磨口刻度管分别加入0.0mL、0.50mL、1.00mL、3.00mL、5.00mL、10.00mL、15.00mL磷标准工作溶液，对应的磷含量为0ug、1ug、2ug、6ug、10ug、20ug、30ug。加水至25mL。

2.4.1.2    向每只刻度管中加入4mL过硫酸钾溶液，将具塞刻度管的盖塞紧后，用一小块布和线将玻璃塞扎紧，放在大烧杯中置于高压蒸汽锅中加热，待压力达到1.1kg/cm²,相应温度为120℃时，保持30min后停止加热。待压力表读数降至零后，取出放冷。然后用水稀释至标线。

2.4.1.3    分别向佮份消解液中加入1mL抗坏血酸溶液混匀，30s后加入2mL钼酸盐溶液充分混匀。

2.4.1.4    室温下放置15min后，使用光程为30mm比色皿，在700nm波长下，以水作参比，测定吸光度。扣除0.0mL那只刻度管对应的吸光度后，对应相应的磷含量绘制工作曲线。

2.4.2     水样的测定

2.4.2.1    空白试样：取25mL纯化水于50mL具塞磨口刻度管中，按4.5.1工作曲线绘制中的试剂滴加步骤，加入相同体积的试剂。

 

2.4.2.2    取25mL待测水样于50mL具塞磨口刻度管中，按4.5.1工作曲线绘制中的试剂滴加步骤，加入相同体积的试剂。取水样时应仔细摇匀。

2.4.2.3    测定吸光度。将待测水样的吸光度扣除空白试验的吸光度后，从工作曲线上查得磷的含量。

2.4.2.4    计算公式：C=m/V       

                      式中：    m—测得的试样的含磷量，单位ug；

                                    V—测定用试样体积，单位mL。

2.5       悬浮物的测定

2.5.1      用扁咀无齿镊子夹取微孔滤膜于事先恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103℃～105℃烘干半小时后取出置干燥器内冷却至室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差≤0.2mg。将恒重的微孔滤膜正确地放在滤膜过滤器的滤膜托盘上，加盖配套的漏斗，并用夹子固定好。用纯化水湿润滤膜。

2.5.2      将软管一端连接抽滤机进气口，一端连接过滤器的出气口，开启抽滤机。

2.5.3      量取充分混合后的试样100mL倒入漏斗。使水分全部通过滤膜。再以每次10mL纯化水连续洗涤三次，继续抽滤以除去痕量水分。

2.5.4      停止抽滤后，仔细取出载有悬浮物的滤膜放在元恒重的称量瓶里，移入烘箱中于103℃～105℃下烘干1小时后移入干燥器，使冷却到室温，称其重量。反复烘干、冷却、称量，直至两次称量的重量差≤0.4mg为止。

2.5.5      计算公式：C= [(A-B)*10⁶]/V

                      式中：C—水样中悬浮物浓度，单位mg/L；

                                A—悬浮物+滤膜+称量瓶重量，单位g；

                                B —滤膜+称量瓶重量，单位g；

                              10⁶—单位换算比例

                              V —试样体积，单位mL。

2.6      检验完毕后，应对使用完的玻璃仪器进行清洁。

2. 7      一般的玻璃仪器(如烧杯，锥形瓶等)：先用毛刷蘸自来水刷洗除去可溶性物质及表面的灰尘，然后用洗衣粉水溶液刷洗，再用自来水荡洗，最后用纯化水冲洗3次。

2.8      精密或难洗的仪器（如滴定管、移液管等）：先用自来水冲洗一下，控去水，再浸泡于洗液中，然后用自来水冲洗，最后用纯化水冲洗3次。

2.9     刷洗仪器时，应先将手洗干净，避免手上的油污沾在仪器壁上，增加洗滴难度

2.10    一个洗涤好的玻璃仪器应以不沾油污、不挂水珠、水不成股下流为标准。

2.11     清洗完后的玻璃仪器倒扣在晾干架上晾干

2.12      检验完毕后，关闭各设备电源，关闭门窗。

附件八：